膜电极是真正发生水分解的那一叠功能层。它决定了围绕它搭建的整套设备的效率上限,而它的性能大部分取决于各层之间的界面,而不是材料本身。

电解槽的效率、电流密度和衰减率,都取决于一个厚度不到一毫米的部件。膜电极(MEA)由一张离子传导膜与阳极、阴极两侧的催化层组成。催化层可以直接涂覆在膜上,也可以负载在膜两侧的多孔电极上。设备中的其他一切,都是为了给 MEA 供电、供水,并把产生的气体排出去。
电解槽的水平不可能超过其内部的 MEA;围绕一张平庸的 MEA 搭建的电堆,无论怎样做工程优化,也难以做出好的指标。
每一层的作用

在 PEM 电解槽中,铂族金属(PGM)含量大部分来自阳极中的铱,但阴极中同样含有铂。
膜负责传导离子并隔开两种气体。在 AEM 单电池中,膜把氢氧根从阴极传到阳极,它面临两项相互矛盾的要求:既要足够薄以保持较低的离子电阻,又要足够强韧,能在压差下保持密封,并在碱性环境中稳定工作多年。
阳极催化层进行析氧反应(OER)。这是水分解中较慢的半反应,也是该领域大部分催化剂研究集中在氧侧的原因。在碱性条件下,它可以使用镍铁催化剂而非铱,这是降低催化剂成本、摆脱对稀缺金属依赖的重要途径。阴极进行析氢反应(HER)。它是较快的半反应,但在碱性条件下明显慢于酸性条件,因此阴极同样需要设计取舍:可以采用低载量的铂族金属(PGM),也可以采用完全不含铂族金属的镍基催化剂,正确的选择要根据电堆的实际工况,在过电位、启停耐久性和成本之间权衡。
离聚物容易被忽视,因为它并不单独成层。它是催化层内部的聚合物,负责在通往催化剂颗粒的最后一段路径上传导氢氧根离子,而且是一个真正的设计变量:用量太少,大量催化剂在电化学上无法被利用;用量太多,气体又难以从催化层中逸出。
来源Molecules 26(21):6326 (2021): oxygen evolution as the rate-limiting half reaction · U.S. DOE Technical Targets for PEM Electrolysis: PGM content of PEM electrolyzers · IRENA, Green Hydrogen Cost Reduction (2020): rare metals as a share of PEM system cost
将催化剂置于所需位置的两种方法
| 涂覆法 | 原位生长法 | |
|---|---|---|
| 工艺过程 | 将催化剂粉末与离聚物、溶剂研磨成浆料,再涂覆到膜或多孔传输层上 | 催化剂直接在金属基底上合成,催化剂与基底之间没有粘结剂 |
| 决定结果的因素 | 浆料分散性、离聚物比例、溶剂、干燥曲线 | 生长条件与基底可能出问题的界面更少 |
| 如何放大 | 取决于涂布产线 | 取决于电极尺寸 |
| 我们的选择 | HXP-ca 阴极碳纸上的 Pt/C 或 PtRu/C | HXP-an 阳极在泡沫镍上生长的 NiFe-LDH |
两种路线并无天然优劣,商业产品中都有使用。向供应商提问的重点不是他们用哪一种,而是他们能否稳定地重复这一工艺。两个实验室即使用同一种催化剂粉末,只要浆料配方不同,测出的性能就不会一样。
好 MEA 与差 MEA 的区别
- 界面比材料更关键。性能强的催化剂配上差的界面,表现反而不如普通催化剂配上好的界面,因为损失不在催化剂活性本身,而在电子、离子和气体进出催化剂的过程中。
- 离聚物载量是设计变量,而不是细节。同一种催化剂在不同载量下会得到明显不同的极化曲线,这也是不同课题组发表的催化剂结果难以横向比较的原因之一。
- 重复性反映的是工艺。一个批次内的离散程度,比批次中最好的那一片更能说明问题。
- 数字离不开测试条件。在更高温度、更高浓度电解液中测得的 MEA 数据,换到较温和的工况下不会重现。
- HXS-0 · MEA 评价电池→用于 MEA 筛选的单电池。活性面积 1–25 cm²,1–20 片单电池。
- HXP-an · 阳极→催化剂直接生长在基底上,无粘结剂。在采用 PiperION® 80 µm 膜的 16 cm² 双电池短堆中运行 6,358 h。
- 技术参数表→六款产品。无需填写表单。
我们为什么自己做
MEA 的性能取决于膜、催化层和多孔传输层之间的边界,而这些边界只有在部件组装并压紧之后才真正存在。一张在半电池中表现良好的膜,压在某种特定结构的电极上之后,表现可能完全不同。
因此,我们自主开发催化剂和电极,并设计它们所装入的单电池和电堆。这并不是说一体化是制造电解槽的唯一方式,而是因为这样我们改动其中任何一层时,不必等三家供应商达成一致;也正因为如此,我们能够公开自己数据背后的测试条件,而不是转述别人的数字。
目前已有 10 多个国家的 70 多家客户在使用我们的电极、电堆和系统,从评估自有材料的高校实验室,到现场制氢的企业。
两种电极均可单独购买。HXP-an 是无铂族金属的 NiFe-LDH 阳极,HXP-ca 是催化剂涂覆型阴极,采用 Pt/C 或 PtRu/C,载量 0.2 mgPGM/cm²。两者均现已可订购,尺寸 200 × 300 mm,交货期为订单确认后两周。
- AEM 电解水:技术与实测数据→AEM 电解水的工作原理、AEM 与 PEM 及碱性水电解的比较,以及我们电堆背后的实测数据。
- 什么是离聚物→催化层内部的聚合物,以及为什么它的用量决定催化剂能否发挥作用。
- 催化剂的作用,以及由谁决定用哪一种→为什么决定这些催化层用什么催化剂的是电解质,而不是采购订单。
- 什么是电解槽电堆→MEA 在电堆中的位置,以及决定它在组装后能保留多少性能的三项机械设计。
- 膜换成阴离子膜后有什么变化→为什么阴离子交换膜能让催化剂摆脱贵金属市场。
- HXP-an 与 HXP-ca 电极→电极产品本身,附技术参数表。
- 为 MEA 选定电极规格→根据单电池的设计要求,依次说明如何确定面积、厚度和催化剂载量。
常见问题
电解槽中的 MEA 是什么?
膜电极(MEA)是由阳极、膜和阴极叠合而成、真正发生水分解的功能层组件。它决定了围绕它搭建的整套设备的效率上限。
好 MEA 与差 MEA 的区别在哪里?
性能大部分取决于各层之间的界面,而不是材料本身。一个批次内的离散程度,比其中最好的那一片更能说明问题。
电堆能弥补一张平庸的 MEA 吗?
不能完全弥补。MEA 决定上限,电堆设计、压紧力和运行条件决定电堆能多接近这个上限。
参考资料
- Recent Advances in Alkaline Exchange Membrane Water Electrolysis and Electrode Manufacturing (DOI 10.3390/molecules26216326) — Molecules, 2021
- Technical Targets for Proton Exchange Membrane Electrolysis — U.S. Department of Energy
- Green Hydrogen Cost Reduction — International Renewable Energy Agency, 2020
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